Akrilato erreaktiboen diluenteen sintesi metodoek batez ere esterifikazio zuzena, transesterifikazioa, azido kloruroaren metodoa, fase-transferentzia katalisia eta gehikuntza esterifikazioa barne hartzen dituzte. Hala ere, gehienak esterifikazio zuzenaren bidez ekoizten dira.
(1) Esterifikazio zuzena
CH₂=CHCOOH + ROH -katalizatzailea→ CH₂=CHCOOR + H₂O
Esterifikazio zuzenerako erabili ohi diren katalizatzaileen artean azido sulfuriko kontzentratua, azido p-toluensulfonikoa eta azido metanosulfonikoa daude. Azido sulfuriko kontzentratua esterifikazio katalizatzaile gisa erabiltzeak askotan albo-erreakzioak eragiten ditu, hala nola erreaktiboen deshidratazioa, oxidazioa eta autoesterifikazioa. Horrek hainbat azpiproduktu sortzen ditu, produktuaren arazketa eta lehengaien berreskurapena zailtzen ditu, tratamendu osteko prozesuak eten egiten ditu eta produktuaren kalitatea arriskuan jartzen du ekipamendua korrosioan eragiten duen bitartean. Ondorioz, PTSA batez ere erabiltzen da egungo industria-ekoizpenean dituen abantailak direla eta, besteak beste, dosi-behar txikiak, erreakzio-tenperatura baxuak, bihurketa-tasa altuak eta produktuaren kalitate bikaina. Erreakzioa amaitutakoan, katalizatzailea erraz bereiz daiteke produktutik, prozesuaren lan-fluxua sinplifikatuz. Esterifikazio-erreakzioan sortutako ura azeotropikoki eramaten duen agente bat (deshidratatzailea) erabiliz kentzen da. Eramaten duten agente ohikoenen artean bentzenoa, toluenoa, xilenoa, ziklohexanoa eta n-heptanoa daude, eta hauek erreakzio-urarekin azeotropoak eratzen dituzte eramateko. Alkanoak garestiak eta oso lurrunkorrak dira; xilenoak irakite-puntu altua du; bentzenoak irakite-puntu nahiko baxua eta lurrunkortasun handia ditu, berreskuratzea zailduz, eta toxikotasun handia erakusten du. Hori dela eta, oro har, toluenoa nahiago da eramaten duen agente gisa. Toluenoak 110 °C-ko irakite-puntua eta ur-tolueno azeotropikoki 84 °C-koa du; erraz kondentsatzen da hutsean destilazio bidezko disolbatzailea erauztean, berreskuratze-tasa altua, bentzenoak baino toxikotasun txikiagoa eta kostu nahiko ekonomikoa bermatuz. Hala ere, azken urteotan, estaldura, tinta eta itsasgarrietan bentzeno-serieko disolbatzaileen arauzko murrizketek fabrikatzaile asko bultzatu dituzte toluenoa pixkanaka kentzera, alkanoetan oinarritutako eramaten dutenen alde. Polimerizazio inhibitzaileak sartu behar dira esterifikazio prozesuan zehar, azido akrilikoaren monomeroaren eta ondoriozko akrilato produktuaren polimerizazio goiztiarra saihesteko. Ohiko inhibitzaileen artean, konposatu fenolikoak (hala nola hidrokinona [HQ] eta tert-butilhidrokinona [TBHQ]), amina konposatuak (hala nola fenotiazina eta p-fenilendiamina) eta kobrezko koordinazio konplexuak (hala nola kobre dimetildietilditiokarbamatoa eta kobre dibutil ditiokarbamatoa) daude, banaka edo formulazio nahasi gisa aplikatuta. Alkilo akrilato altuagoetarako, urtutako esterifikazioa erabil daiteke. Metodo honek eramaile baten beharra ezabatzen du eta katalizatzaile eta inhibitzaileen dosia murrizten du. 110-120 °C-tan errefluxu erreakzio baten ondoren, deshidratazioa egiten da, eta erreakzionatu gabeko azido akrilikoa eta hondar ura azkenean hutsean destilazio bidez kentzen dira, purutasun handiko eta etekin handiko alkilo akrilato altuagoak lortuz.
(2) Transesterifikazioa
CH₂=CHCOOCH₃ + ROH → CH₂=CHCOOR + CH₃OH
Alkilo akrilato edo akrilato funtzional altuak transesterifikazioaren bidez prestatzerakoan, metil akrilatoa aukeratzen da normalean alkilo ester baxuen hasierako material gisa. Irakite-puntua baxua duenez (80 °C), esterifikazioa tenperatura baxuagoetan egin behar da, eta horrek erreakzio-denbora luzatzen du. Gainera, azpiproduktu den metanolak azeotropo bat sortzen du metil akrilatoarekin (irakite-puntua 62-63 °C), eta horrek erreaktiboa den metil akrilatoa eramaten du eta, ondorioz, helburu den ester altuagoaren etekina murrizten du. Metil akrilatoa eta akrilato altuagoak kopolimerizazio eta homopolimerizaziorako joera handia dute, eta horrek akrilato altuagoen etekina are gehiago murrizten du; beraz, inhibitzaileen dosi handiagoak behar izaten dira maiz. Kostu kontuengatik eta tratamendu osteko konplexutasunengatik, metodo hau ez da gehiago komertzialki erabiltzen alkilo akrilato eta akrilato funtzionalen sintesirako.
(3) Azido kloruroaren metodoa
CH₂=CHCOOH + SOCl₂ → CH₂=CHCOCl + HCl + CO₂
CH₂=CHCOCl + ROH → CH₂=CHCOOR + HCl
Metodo honek lehenik azido akrilikoa tionil kloruroarekin erreakzionatzen du akriloil kloruroa sintetizatzeko, eta ondoren alkohol batekin esterifikazio-erreakzio bat jasaten du. Ez du katalizatzailerik edo eragilerik behar. Erreakzioa tenperatura baxuetan gertatzen denez, polimerizazio-inhibitzaileak gehitzea ere saihesten da. Esterifikazioa ia kuantitatiboki gertatzen da, produktuaren purutasun bikaina lortuz. Hala ere, bi urratseko prozesua da, ekoizpen-kostu handiak dituena. Erreakzioak HCl eta SO₂ gasen bolumen handiak sortzen ditu, eta xurgapenerako disoluzio alkalino diluituekin eta urarekin hainbat etapatako garbiketa-sistemak behar ditu.
(4) Fase-Transferentzia Katalisia (PTC)
2CH₂=CH₃|C-COOH + Na₂CO₃ → 2CH₂=CH₃|C-COONa + CO₂ + H₂O
CH₂=CH₃|C-COONa + ClCH₂-CH₂O → CH₂=CH₃|C-COOCH₂-CH₂O + NaCl
Sodio metakrilatoa solido gisa existitzen da, epiklorohidrina likido gisa den bitartean. Katalizatzailerik ezean, bien arteko erreakzioa oso motela da, eta fase-transferentziako katalizatzaile (PTC) bat erabiltzea beharrezkoa da. Fase-transferentziako katalizatzaile egokien artean daude amonio kuaternarioko gatzak, fosfonio kuaternarioko gatzak eta koroa-eterrak. Amonio kuaternarioko gatzak dira ohikoenak, hala nola zetiltrimetilamonio kloruroa (CTAC), benziltrimetilamonio kloruroa (BTMAC) eta tetrametilamonio kloruroa (TMAC). Erreakzio-sisteman hezetasuna egoteak albo-erreakzioak eragiten ditu; beraz, errendimendua optimizatzeko, bai lehengaiak bai erreakzio-sistema erabat anhidro eta lehor mantendu behar dira.
(5) Gehikuntza Esterifikazioa
CH₂=R₁|C-COOH + CH₂-CH₂O-R₂ → CH₂=R₁|C-COO-CH₂-OH|CH₂-R₂
Etileno oxidoa edo propileno oxidoa zuzenean azido (met)akrilikoan sartuz katalizatzaile baten aurrean, eraztun-irekitze gehigarri esterifikazio bat gertatzen da, hidroxi (met)akrilatoak sintetizatuz (adibidez, HEA, HEMA, HPA edo HPMA). 
Argitaratze data: 2026ko ekainaren 10a
